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反射光谱法鉴别非法添加剂——染料和填充料

本文关键词: 农业/食品透反射
摘要

关于香料造假的事实

近年来,调味料用量越来越大,原因是消费者想减少食盐的摄入,并增加味蕾的感受。作为一种天然药物药材,香料会被经常用作于抑菌或者治疗效用的药物。由于香料的高价值,而且经常以粉末或者其他根茎形式售卖,所以不法商贩经常以次充好,或者使用其他添加物添加的方法欺骗消费者。事实上,由于该类不法事件的盛行,导致欧盟已经专门针对于此类事件成立了spiced项目组织,致力于减少(工业)化学掺假,并确保香料和草本的真实唯一性,另外及时报道受香料制假困扰的问题。

比如姜黄,红辣椒粉,生姜等等,经常会被掺杂其他添加物,这类事件不仅发生在香料行业中,粉末状行业也比比皆是,包括玉米淀粉,甚至踞粉状物等等。不法生产者为了隐藏食物的生产年限或者添加物的保质期,就会使用有毒的或者易致癌的染料添加到产品中,比如间胺黄和铬酸铅在从印度来的姜黄粉中被检测到。2005年,在欧盟和北美,由于使用了苏丹红1号(为了让红辣椒粉看上去更新鲜而使用的红色染料),超过600种食品被召回。苏丹红1号是第三类易致癌工业用染料,命令禁止食用。香料的掺假不仅让我们对食品的质量越来越关注,也使得我们对食品的健康与安全看的更加长远,这就让发展更便利更准确的检测方法变得越来越重要。

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作为世界上最昂贵的香料,藏红花经常被造假。由于其明亮的黄色、微秒的清香,藏红花经常用在米饭或者其他菜肴中,藏红花是番红花的柱头,经过人工采集和细心地干燥后,一般以干花形式存在。为了生产1kg的纯的藏红花,需要110,000-170,000的番红花,还需要40给小时的辛勤劳动才能获得。但是藏红花的掺假可以追溯到中世纪,常见添加物包括甜菜根,红石榴茎,红色丝绸纤维,或者无色无味的来自同一属的黄色花朵雄蕊。

uv-vis吸光度光谱,通过测量其颜色特征物质(藏花素,~440nm),风味物质(picocrocin,~257nm)以及香味物质(藏花醛,~330nm),可以用来辨别藏红花的真伪。iso3632的方法也是使用该方法,但是需要对藏红花进行粉碎,过滤并使用溶解进行萃取,然后再对液体样品进行检测。

其他物品的反射

有了先前的想法和测试,我们并不能判定反射光谱测量方法是否适用于香料的原有模样(即未被加工过的香料),所以我们还是要尝试测试他们的反射光谱。反射光谱模型作为一种迅速、高性价比的检测方法,可以作为化学分析方法在其他应用领域的替选方案,甚至可以直接用来测试粉末状样品。

为了测试可行性,我们用反射光谱的方法测试生姜,因为不法商贩有时候会使用其他添加剂来降低生姜的成本。2013年,在中国,由于一场极寒导致生姜价格的猛涨,到13年年底,价格翻倍达到30美金每磅。常见的生姜掺假包括姜黄粉、玉米淀粉、藕粉、荞麦粉、辣椒粉、多香果粉,甚至还有木炭粉。

我们选择多香果粉和姜黄粉作为试验样品,将这两种粉末掺杂到生姜中,并不断降低其在生姜中的比例,从而判定反射光谱对最低浓度的敏感度。反射测量系统包括hl-2000-hp卤钨灯光源,flame-s-vis光谱仪和qr400-7-uv-vis反射探头及rph-1反射支架(45˚角)。同时使用环形固定工具将rph-1固定住,以便我们可以反过来使用反射探头(即将测试样品放在载玻片上,再将载玻片平放在rph-1上方)。样品必须覆盖整个rph-1,而进行参考光谱 测试时,直接将ws-1放置在空白的载玻片上。

纯生姜在~400nm处的反射光谱非常平滑,但伴随着很强的吸收,不同掺杂样品的反射光谱反映着每个样品的掺杂情况。掺有多香果粉的样品再~670nm出有很强的吸收,甚至10%的含量也能被检测到。掺有姜黄粉的样品再400-500nm处有很强的吸收,最低检测灵敏度可致20%的浓度。化学分析的方法可以用来提高最低检出限,并确定掺杂成分,但是光学的方法可以进行预先的快速查看与筛选。

图1. 掺有多香果粉的生姜反射光谱

图2.掺有姜黄粉的生姜反射光谱

结论

光谱模型使得建立对比、可行的诊断系统成为可能,并能将该系统有效的应用于不同领域与实验室。在展示的反射光谱中能辨别低于10%掺杂率的生姜样品,我们相信这项技术一定会受到进出口商、检测机构,甚至香料种植者的青睐。

反射光谱测量搭建装置

 

备注:文中提到的固定rph-1的环形固定装置没有在图中展示。另外我们还可以选择stage-rtl-t固定支架来固定样品和反射装置,而且使用stage-rtl-t可以有更多探头方向和位置的选择。

 

flame-s-vis-nir

flame微型光纤光谱仪,350-1000nm(预配置),25um狭缝

hl-2000-hp

高功率卤钨灯,360-2400nm

qp400-7-uv-vis

反射探头

ws-1

标准反射白板

rph-1

反射探头支架

 

")); 光纤光谱仪
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